Desde sus inicios, Valentino vistió a personalidades de la sociedad para luego ser elegido por las estrellas de la moda y el cine, así como miembros de la realeza. Sus creaciones no fueron ignoradas para la hora del “sí, quiero” de numerosas famosas como Marella Agnelli en 1953, Jackie Kennedy en 1968, Liz Taylor en 1991, Marie-Chantal Miller en 1995, Jennifer López en 2001, Reina Máxima de Holanda en 2002, Claudia Schiffer también en 2002, Anne Hathaway en 2012, Nicky Hilton en 2015, Gwyneth Paltrow en 2018 e incluso la controvertida Nicola Peltz. La lista larga de novias vestidas por el diseñador, conocido como el Emperador de la Moda, tuvo en común su visión de la alta costura. Valentino concibió personalmente los vestidos de cada una de las novias que hoy forman parte de la historia.
